生平
唐德宗貞元末（805年），白行簡(jiǎn)考中進(jìn)士，授秘書(shū)省校書(shū)郎。
元和中，盧坦出任東川節(jié)度使，召他為掌書(shū)記。
元和十二年（817年），盧坦死，他便離開(kāi)東川幕府，于次年春取三峽水路歸潯陽(yáng)，與他任江州司馬的哥哥白居易團(tuán)聚。白居埸曾寫(xiě)了《得行簡(jiǎn)書(shū)聞?dòng)聧{先以此寄》和《對(duì)酒示行簡(jiǎn)》兩首詩(shī)以記其事并慶賀他兄弟倆的重逢。
元和13年（818年），白居易被貶為江州（今江西省九江市）司馬，白行簡(jiǎn)與白居易在江州相聚。當(dāng)白居易被任命為忠州刺史時(shí)，白行簡(jiǎn)也一同與兄長(zhǎng)溯江而上。
元和十四年春，白行簡(jiǎn)隨其兄白居易前往忠州，第二年（820年）又隨兄回到京城長(zhǎng)安，授職左拾遺，累遷司門員外郎，主客郎中。長(zhǎng)慶末年，振武水運(yùn)營(yíng)田使賀拔志歲終結(jié)課失實(shí)，朝廷詔命白行簡(jiǎn)復(fù)核，他把情況查實(shí)后，揭露了賀的舞弊行為，賀畏罪自殺。
寶歷二年（826年）冬，白行簡(jiǎn)病卒，時(shí)年52歲。
文學(xué)成就
《李娃傳》史載白行簡(jiǎn)敏而有辭，辭賦尤稱精密，文士皆師法之，白行簡(jiǎn)以傳奇著稱?！拔墓P有兄風(fēng)，辭賦尤稱精密，文士皆師法之”。他有文集二十卷，可惜都已散佚了。他的傳奇《李娃傳》因著錄于《太平廣記》而得以流傳至今。
小說(shuō)略述天寶中滎陽(yáng)公子某生赴京舉秀才時(shí)戀上娼妓李氏，一年余資財(cái)耗盡，假母設(shè)計(jì)棄之，遂憤懣成疾，后淪為唱挽歌的歌郎。一次與人賽歌時(shí)為其父發(fā)現(xiàn)，責(zé)其玷辱家門，鞭打至昏死而棄之。生復(fù)得同伴相救，但渾身潰爛，淪為乞丐。
一日雪中哀叫，為李氏所聞，乃悲慟自咎，贖身而與生同居，勉其讀書(shū)應(yīng)舉。生進(jìn)士及第，授成都府參軍。適其父任成都尹，乃父子相認(rèn)。父感其事，備六禮迎娶李氏。十余年后生官至方面大員，李氏封汧國(guó)夫人。這個(gè)故事純?yōu)樘摌?gòu)。在當(dāng)時(shí)社會(huì)中，士人和妓女的愛(ài)情不可能有完滿的結(jié)果，像李氏那樣更異想天開(kāi)。這個(gè)“大團(tuán)圓”的結(jié)局回避了尖銳的現(xiàn)實(shí)矛盾，并成為后世戲曲小說(shuō)經(jīng)常套用的一種模式。但它也確實(shí)反映了人們一種善良美好的愿望，即希望久經(jīng)磨難的情侶最終得到理想的結(jié)合，而讀者也從中對(duì)人生得一種幻覺(jué)上的滿足。
《李娃傳》是中國(guó)唐宋傳奇中最優(yōu)秀的作品之一，據(jù)說(shuō)是應(yīng)傳奇名家李公佐之命而作。小說(shuō)通過(guò)滎陽(yáng)公子某生與名妓李娃的愛(ài)情故事，表現(xiàn)了一對(duì)出身貴同截然不同的男女青年，經(jīng)歷百般磨難，終于贏得愛(ài)情幸福的主題，塑造了李娃這樣一個(gè)社會(huì)地位低下，而精神境界崇高、感情真摯善良的婦女形象，對(duì)門第自高的滎陽(yáng)公作了尖銳的嘲諷，具有強(qiáng)烈的反對(duì)封建門閥制度的現(xiàn)實(shí)意義。直到今天，李娃的形象仍活在戲劇舞臺(tái)上。
《大樂(lè)賦》白行簡(jiǎn)所作《天地陰陽(yáng)交歡大樂(lè)賦》（以下簡(jiǎn)稱《大樂(lè)賦》）堪稱古今第一大奇文。
白行簡(jiǎn)所撰《大樂(lè)賦》出自甘肅省敦煌縣鳴沙山石窟，文中多用俗言俚語(yǔ)，這與白居易倡導(dǎo)的新樂(lè)府運(yùn)動(dòng)所主張的“老嫗?zāi)芙狻?、“童孺能知”的文風(fēng)有關(guān)。此賦是古代用文學(xué)形式來(lái)敘寫(xiě)房中男女交歡的唯一僅見(jiàn)之作。其旨在敘人倫，睦夫婦，和家庭，明延壽保健之道，是難得的主旨健康的性文學(xué)之作。本賦開(kāi)篇有一段總序性的文字。從儒家正統(tǒng)道德的角度闡明了研究男女之性的可取性和必要性。說(shuō)明健康的性生活是人間這最佳樂(lè)事，作者認(rèn)為，人間再?zèng)]有比這更快樂(lè)的事情。正如作者所說(shuō)“具人之所樂(lè)，莫樂(lè)如此，故名大樂(lè)賦”。
第一段寫(xiě)少男少女的發(fā)育、懷春，以及行婚姻之禮，這些都是正常的生理現(xiàn)象，也是人生所必須的。
第二、三段寫(xiě)作者所處時(shí)代貴族士大夫的新婚之夜及夫妻婚后如何進(jìn)行性生活。文中主要描寫(xiě)了性交前的嬉戲，性交中的十動(dòng)、十已等性交……
白行簡(jiǎn)還撰有《三夢(mèng)記》一篇，見(jiàn)于原本《說(shuō)郛》。三事皆篇幅短小，文辭簡(jiǎn)質(zhì)，而情節(jié)頗為離奇?！读凝S志異》中《鳳陽(yáng)士人》一篇，即受其影響。